碘化亞銅

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碘化亞銅  

目錄

理化常數(shù)

英文名稱:Cuprous Iodide

碘化亞銅

分子式:CuI

分子量:190.45

性狀:白色結(jié)晶或灰白色粉末,見光易分解變成棕黃色。不溶于水和乙醇。溶于濃硫酸鹽酸,亦溶于氨水、碘化鉀、氰化鉀溶液中。與氫氧化鈉作用生成氧化亞銅。 自然界中以碘銅礦形式存在。  

制備

可溶銅(II)鹽與碘化鉀或碘化鈉溶液混合,生成的碘化銅很不穩(wěn)定,立即分解,得到白色的碘化亞銅沉淀和碘單質(zhì)。這是實驗室中制備碘化亞銅的常用方法,也是分析化學(xué)中滴定法測定銅的基礎(chǔ)。

2 Cu + 4 I → 2 CuI + I2

加熱銅和碘的混合物,銅與熱濃氫碘酸反應(yīng),或碘離子與氯化亞銅的鹽酸溶液反應(yīng)都可以得到碘化亞銅?! ?/p>

性質(zhì)

碘化亞銅幾乎不溶于水(0.00042 g/L,25°C),也不溶于酸,但可以和碘離子繼續(xù)配位,生成直線型的[CuI2]離子,從而溶于碘化鉀或碘化鈉溶液中。得到的溶液經(jīng)稀釋又得到碘化亞銅沉淀,因此可用于純化碘化亞銅樣品。  

結(jié)構(gòu)

與其它鹵化亞銅(不穩(wěn)定的氟化亞銅除外)類似,碘化亞銅的晶體在室溫下為閃鋅礦結(jié)構(gòu)(?-CuI),兩種離子都為四面體配位。加熱至390°C時轉(zhuǎn)變?yōu)槔w鋅礦結(jié)構(gòu)(β-CuI),若溫度高于440°C,則以立方型結(jié)構(gòu)存在(α-CuI)。由于碘化亞銅中的銅-鹵素鍵鍵長(2.338 ?)大于另外兩個鹵化亞銅,故碘化亞銅的這兩個轉(zhuǎn)變溫度比氯化亞銅和溴化亞銅的相應(yīng)轉(zhuǎn)變溫度都要低。

β-CuI
?-CuI
α-CuI

高溫下,三種鹵化亞銅的蒸汽中都存在相當(dāng)數(shù)量的環(huán)狀三聚體(Cu3X3),也有鹵化亞銅的四聚體存在?! ?/p>

用途

碘化亞銅的用途很廣泛,可用作有機(jī)合成催化劑、樹脂改性劑、人工降雨劑、陽極射線管覆蓋物,以及加碘鹽中的碘來源。在1,2-或1,3-二胺配體存在下,碘化亞銅可以催化代芳烴、溴代雜環(huán)化合物和乙烯基溴轉(zhuǎn)化為相應(yīng)碘化物的反應(yīng)。反應(yīng)一般在二惡烷溶劑中進(jìn)行,以碘化鈉作為碘化試劑。芳香碘化物一般比對應(yīng)的氯化物和碘化物活潑,因此,碘化亞銅可以催化一系列鹵代烴參與的偶聯(lián)反應(yīng),例如Heck反應(yīng)、Stille反應(yīng)、Suzuki反應(yīng)及Ullmann反應(yīng)。2-溴-1-辛烯-3-醇與1-壬炔在二氯雙(三苯基膦)合鈀(II)、氯化亞銅和二乙胺存在下,發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)生成7-亞甲基-8-十六碳-6-醇。

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